- 01 潤滑油基礎(chǔ)油
- 02 燃料油
- 03 貴金屬及有色金屬
- 04 包裝物
中低溫煤焦油是煤低溫干餾消費蘭炭、煤氣的副產(chǎn)品,成分十分復雜,特別是酚類物質(zhì)占很大比例。由于酚類物質(zhì)會使油品的殘?zhí)苛吭黾印⑽冻?、變色、具有腐蝕性及熄滅狀況不好等負面作用,因而它的存在對油品是一種有害物質(zhì),但將其從煤焦油中別離精制造為化工原料卻是極有價值的。以酚類為原料,能夠消費許多種產(chǎn)品如:塑料、粘結(jié)劑、殺蟲劑、消毒劑、外表活性劑、鞣劑等。隨著工業(yè)的疾速開展,對酚類物質(zhì)的需求量也逐步增加。因而,從中低溫煤焦油中提取酚類物質(zhì)是對煤中低溫焦油綜合應用的有效途徑之一?! ≡谥械蜏亟褂椭?,酚含量普通在30%左右,有時高達40%~50%,但其中,高級酚含量較高溫焦油多,所以普通只是取柴油餾分以前或者說提取300℃前餾分的酚。酚類化合物的別離提取辦法主要有化學法和選擇溶劑抽提法,其中化學法主要包括堿洗法、碳酸鈉溶液抽提法和硫氫化鈉溶液抽提法;選擇溶劑抽提法主要包括過熱水抽提法、鹽類水溶液抽提法和醇類水溶液抽提法,也有采用離子交流樹脂吸附別離的辦法來提取煤焦油中的酚類化合物。
化學法
這是一種應用化學試劑與煤焦油中的酚類化合物作用后,把酚類化合物從煤焦油中別離出來的辦法。
堿洗法
此法是應用酚類化合物呈弱酸性,使其與氫氧化鈉發(fā)作酸堿中和反響,以苯酚為例,其反響式如下:
酚類與氫氧化鈉反響生成水溶性的酚鈉鹽,這樣焦油中的酚類便轉(zhuǎn)入水溶液中,從而與中性油及堿性油分開。之后酚鈉水溶液經(jīng)有機溶劑萃取后將其中少量的中性油萃取進來,再用硫酸或CO2將酚鈉水溶液停止合成得到酚類混合物與硫酸鈉或碳酸鈉水溶液,此法操作簡單、技術(shù).成熟、應用.廣。
碳酸鈉溶液抽提法
該法停止的條件是溫度為150℃~200℃,氣壓為5~15個大氣壓,再用10%的碳酸鈉溶液在不時以水蒸汽吹掃的狀況下抽提含酚餾分油,酚類化合物與碳酸鈉可停止下列反響,將酚類化合物從煤焦油餾分油中別離進來。
常溫下,上述反響在吹入二氧化碳時,反響向相反的方向停止,這樣就使酚鈉合成。顯然,在抽提與合成時,碳酸鈉與二氧化碳可在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)運用,理論上不需耗費藥品,但需耗費水蒸汽。此辦法對低沸點酚類化合物能夠停止定量測定,但對高沸點酚類則因受化學均衡的限制,不能完整反響。
氫化鈉溶液抽提法
反響原理能夠用下列方程式表示:
上述反響在加熱狀況下停止抽提時,反響向右停止;在常溫吹入硫化氫時反響向左停止。和碳酸鈉溶液抽提法類似,硫氫化鈉與硫化氫在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)運用,故耗費極少。該法的優(yōu)勢在于可在常壓下停止,設(shè)備簡單,缺陷是硫氫化鈉價錢較高,而且硫氫化鈉與硫化氫均有較強的腐蝕性及毒性。
以上三種化學法的共同特性是:含酚餾分油與堿性化合物停止反響得到水溶性的酚鈉溶液,從而使得酚類從煤焦油餾分中別離出來;所得酚類中的中性油含量均易于控制到較低的程度。
選擇溶劑抽提法
溶劑抽提法是采用極性溶劑停止物理性溶解。由于某些溶劑對酚類化合物有較高的溶解才能,而對油類的溶解性能較差,因而可將酚類化合物從煤焦油中別離出來。按運用的溶劑品種不同,辦法可詳細分為以下幾種:
過熱水抽提法
因酚類在水中的溶解度隨溫度升高而增加,故在200~250℃的溫度下可將油中大局部酚類混合物抽提出來。為了減少抽出物中的中性油含量,可用大量含酚污水稀釋抽出物,并用水蒸汽吹脫,再用污水脫酚的辦法從水中回收酚類。此法因必需與污水脫酚相配合,又需在一定壓力下操作,對設(shè)備請求較嚴厲,故局限性很大。
鹽類水溶液抽提法
某些鹽類及酚鈉、酸性亞硫酸鈉、二甲苯磺酸鈉水溶液對酚類均有選擇性溶解才能。且普通酚類化合物的溶解度隨鹽類濃度的增大而增加,所以可用較濃的溶液停止抽提,抽出物稀釋后及時釋放出酚類化合物,鹽類經(jīng)蒸餾后回收又可重新運用。此法.常采用的溶劑為酚鈉水溶液。
醇類水溶液抽提法
單元醇與多元醇水溶液均可用于酚類化合物的抽提,如甲醇、乙醇、乙二醇及甘油等。由于單元醇有價廉、易得、對酚類有較好的選擇性、回收也容易完成等優(yōu)勢,因而工業(yè)上普通運用單元醇作為抽提劑。但濃度要適合,濃渡過高不但使抽出的酚類中含有較多的中性油,而且精制酚油的收率也顯著降低;濃度太低對酚類的溶解才能就會降低,因而必需運用較大的溶劑比,才干到達所需的精度請求。